余氯可分為化合性余氯（指水中氯與氨的化合物，有ＮＨ２Ｃｌ、ＮＨＣｌ２及ＮＨＣｌ３三種，以ＮＨＣｌ２較穩定，殺菌效果好），又叫結合性余氯；游離性余氯（指水中的ＯＣ１＋、ＨＯＣｌ、Ｃｌ２等，殺菌速度快，殺菌力強，但消失快），又叫自由性余氯；總余氯即化合性余氯與游離性余氯之和。自來水出水余氯指得是游離性余氯。

一、余氯標準

1、在加氯消毒的管網生活飲用水中，加氯消毒30分鐘后，水中游離性余氯的含量不應低于0.3mg/L；管網末梢水中游離性余氯的含量不應低于0.05mg/L；

2、人工游泳池水中游離性余氯的標準值為0.3~0.5mg/L；

3、用含氯洗消劑消毒后的食（飲）具表面游離性余氯的含量應小于0.3mg/L。

4、工業循環冷卻水中余氯的測定：0.03mg/L～2.50mg/L。

二、余氯儀的的應用范圍、原理及干擾影響

1、應用范圍

⑴本法適用于分別測定生活飲用水、水源水、廢水及海水的游離余氯、總余氯及化合性余氯。

⑵水樣有色或渾濁，可作空白調零以抵消其影響。

⑶本法zui大檢測濃度為4.5mg/l有效氯。

2、原理

水樣中不含碘化物離子時，游離性有效氯立即與DPD試劑反應產生紅色，加入碘離子則起催化作用，使化合氯也與試劑反應顯色。分別測定其吸光度，得游離氯和總氯，總氯減去游離氯得化合氯。

3、干擾影響

⑴水中存在大于250mg/l堿度或150mg/l酸度，如CaCO3等將抑制所有顏色發展或顏色將立即褪色。用1N的H2SO4或1N的NaOH中和這種樣液到pH6-7。

⑵一氯胺將逐漸造成游離氯讀數增加。在一分鐘內讀數，每3.0mg/l一氯胺將使游離氯讀數增加0.1mg/l.。

⑶溴、碘、臭氧和錳、鉻的氧化物會增加游離氯的讀數。

⑷為了減小Mn4+和Cr6+的影響，如上述⑴調節pH值到6-7。取25ml水樣，加3滴30g/lKI溶液，混合等待一分鐘。加3滴5g/lNa2AsO3混合(另據《水和廢水標準檢驗法?第15版》可用0.25%硫代乙酰胺溶液代替亞砷酸鈉，每100ml水樣加0.5ml 0.25%硫代乙酰胺)。如果鉻存在，在兩種分析中會與DPD發生反應，讀數。再從初分析得到的氯的讀數減去這個讀數。