一、化學(xué)需氧量(CODcr)的測定 

化學(xué)需氧量：指在強(qiáng)酸并加熱條件下，用重鉻酸鉀作為氧化劑處理水樣時(shí)所消耗氧化劑的量，單位為mg/L。而我國一般采用重鉻酸鉀法作為依據(jù)。 　　

1、方法原理　　

在強(qiáng)酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)硫酸亞鐵銨的用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。 　　

2、儀器 　

(1)回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置(如取樣量在30ml以上，采用500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置)。 　

(2)加熱裝置：電熱板或變組電爐。 　

(3)50ml酸式滴定劑。

3、試劑 

(1)重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1/6 =0.2500mol/L：)稱取預(yù)先在120℃烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)級純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。

(2)試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲啰啉，0.695g硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶內(nèi)。

(3)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水，邊攪拌便緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。 　　標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸收10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液與500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入三滴試亞鐵靈指示液(約0.15ml)用硫酸亞鐵銨滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色及為終點(diǎn)。 　　C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.2500×10.00/V 　

　式中，c—硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/L);V—硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量(ml)。 　　

(4)硫酸-硫酸銀溶液：與2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1-2d，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解(如無2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀)。

(5)硫酸汞：結(jié)晶或粉末。

4、注意事項(xiàng) 

(1)使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達(dá)40mL，如取用20.00mL水樣，即最高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，是保持硫酸汞：氯離子=10:1(W/W)。如出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。

(2)水樣去用體積可在10.00-50.00mL范圍之間，但試劑用量及濃度按相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意結(jié)果。

(3)對于化學(xué)需氧量小于50mol/L的水樣，應(yīng)該為0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。回滴時(shí)用0.01/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。

(4)水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入少量的1/5-4/5為宜。 　　(5)用鄰笨二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢測試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰笨二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.167g，所以溶解0.4251L鄰笨二甲酸氫鉀與重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/L的CODCr標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配。 　　(6)CODCr的測定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。 　　(7)每次實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化。

5、測定步驟 

(1)將取回的進(jìn)水樣、出水樣搖勻。

(2)取3個(gè)磨口錐形瓶，編號0、1、2;向3個(gè)錐形瓶中分別加入6粒玻璃珠。  

(3)向0號錐形瓶中加20mL蒸餾水(用胖度移液管);向1號錐形瓶中加5mL進(jìn)水樣(用5mL的移液管，要用進(jìn)水潤洗移液管3次)，然后再加入15mL蒸餾水(用胖度移液管);向2號錐形瓶中加20mL出水樣(用胖度移液管，要用進(jìn)水潤洗移液管3次)。

(4)向3個(gè)錐形瓶中分別加入10mL重鉻酸鉀非標(biāo)液(用10mL的重鉻酸鉀非標(biāo)液移液管，要用重鉻酸鉀非標(biāo)液潤洗移液管3次)。

(5)將錐形瓶分別放到電子萬用爐上，然后打開自來水管將水充滿冷凝管(自來不要開的過大，憑經(jīng)驗(yàn))。

(6)從冷凝管上部向3個(gè)錐形瓶中分別加30mL硫酸銀(用25mL的小量筒)，然后分別搖勻3個(gè)錐形瓶。 

(7)插上電子萬用爐插頭，從沸騰開始計(jì)時(shí)，加熱2小時(shí)。 

(8)加熱完畢后，拔下電子萬用爐插頭，冷卻一段時(shí)間后(多長時(shí)間憑經(jīng)驗(yàn))。 

(9)從冷凝管上部向3個(gè)錐形瓶中分別加90mL蒸餾水(加蒸餾水原因：1.從冷凝管上加水，使加熱過程中冷凝管內(nèi)壁的殘留水樣流入錐形瓶，減小誤差。2.加定量的蒸餾水，使滴定過程中的顯色反應(yīng)更加明顯)。 

(10)加入蒸餾水后會放熱，取下錐形瓶冷卻。

(11)徹底冷卻后，向3個(gè)錐形瓶中分別加3滴試亞鐵靈指示劑，然后分別搖勻3個(gè)錐形瓶。

(12)用硫酸亞鐵銨滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。(注意全自動(dòng)滴定管的使用方法。滴定完一個(gè)要記得讀數(shù)，并將自動(dòng)滴定管液位升至最高處，進(jìn)行下一個(gè)滴定)。

(13)記錄讀數(shù)，計(jì)算結(jié)果。